特約撰稿：本文由上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心林長(zhǎng)青 特約供稿

非甲烷總烴、苯系物和TVOCs的測(cè)定是各類揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）標(biāo)準(zhǔn)中的重要監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。那它們是什么，有什么區(qū)別，在測(cè)定的過程中又有什么值得注意的問題呢？

非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

它們代表什么？

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 氫火焰離子化檢測(cè)器

離子數(shù)目基本正比于C-H鍵數(shù)目，一些官能團(tuán)如羰基(－C=O)、羥基(－OH）、鹵素（－X）、胺（－NH2）則很少或根本不會(huì)離子化。對(duì)無機(jī)氣體如CO2, SO2, 和NOx不靈敏。

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非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

之間的關(guān)系

非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

之間的區(qū)別？

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測(cè)定方法的區(qū)別

非甲烷總烴是用雙柱雙FID氣相色譜儀，注射器或者氣袋直接進(jìn)樣，用FID檢測(cè)器所測(cè)得氣態(tài)VOC的總量，以甲烷計(jì)，扣除甲烷的含量。

TVOCs是用吸附管通過熱解吸裝置導(dǎo)到氣相色譜儀或者質(zhì)譜儀，分析測(cè)定吸附組份各化合物的含量然后求和，未知化合物以甲苯計(jì)，求和的值即為TVOCs值。

分析過程的區(qū)別

非甲烷總烴是用雙柱雙FID氣相色譜儀，注射器或者氣袋直接進(jìn)樣，用FID檢測(cè)器所測(cè)得氣態(tài)VOC的總量，以甲烷計(jì)，扣除甲烷的含量。

定量基準(zhǔn)的區(qū)別

非甲烷總烴的測(cè)定存在FID檢測(cè)器的響應(yīng)因子以及有效碳數(shù)的問題。非甲烷總烴只有一個(gè)總峰，定量選擇的參比物是甲烷，響應(yīng)因子的問題是指物質(zhì)相對(duì)甲烷的響應(yīng)因子不同造成不同的結(jié)果；有效碳數(shù)的問題是指非甲烷總烴的濃度按照碳來計(jì)算，F(xiàn)ID檢測(cè)器對(duì)不同類型的揮發(fā)性有機(jī)物所得的有效碳原子數(shù)值不同。

某些化合物的FID相對(duì)質(zhì)量響應(yīng)值（Sm）

部分有機(jī)化合物在FID上的響應(yīng)因子^[1]

（基準(zhǔn)物：苯）

不同類型物質(zhì)有效碳數(shù)的數(shù)值

綜上，非甲烷總烴與TVOCs在方法定義、樣品采集方式、定量方法和定量基準(zhǔn)等方面存在差異，這就導(dǎo)致非甲烷總烴與TVOCs兩者的測(cè)定結(jié)果完全沒有可比性。

分別通入相同濃度的甲乙酮?dú)怏w和異丙醇?xì)怏w，以標(biāo)準(zhǔn)方法分別進(jìn)行NMHC和TVOCs的實(shí)驗(yàn)分析，實(shí)驗(yàn)測(cè)定得到的TVOCs和非甲烷總烴的結(jié)果見下表^[2]。

采用《固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》（GB/T 16157-1996）標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的采樣方法于兩家典型凹印印刷企業(yè)（A企業(yè)和B企業(yè)）進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)采樣，分別采集兩家企業(yè)凹印和復(fù)合處理裝置出口排放廢氣。以標(biāo)準(zhǔn)方法分別進(jìn)行NMHC和TVOCs的實(shí)驗(yàn)分析，結(jié)果如下表所示^[2]。

2

采樣方法不一致

非甲烷總烴用直接進(jìn)氣或氣袋法，苯系物采用主要用活性炭吸附。采樣介質(zhì)和方法完全不同，對(duì)樣品的保留效果不同。

FID響應(yīng)因子的問題

非甲烷的測(cè)定存在響應(yīng)因子的問題而苯系物不存在響應(yīng)因子的問題。苯系物及非甲烷目前均用FID檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定，但是苯系物是由各自的響應(yīng)作為基準(zhǔn)，進(jìn)行定量。而非甲烷總烴的測(cè)定是以甲烷/丙烷的響應(yīng)因子作為基準(zhǔn)，就存在著FID相對(duì)響應(yīng)因子的問題，由于FID本身的特性，對(duì)各種物質(zhì)的響應(yīng)情況不同，就產(chǎn)生了偏差。

質(zhì)量數(shù)計(jì)算

在計(jì)算質(zhì)量數(shù)方面，苯系物直接是單峰含量的總和。非甲烷總烴只以碳的分子量進(jìn)行計(jì)算（質(zhì)量數(shù)為12），但是非甲烷總烴的物種范圍廣泛，分子量除碳以外，還有其他基團(tuán)的質(zhì)量。

1. 在物質(zhì)種類的定義上，TVOCs包含非甲烷總烴化合物，非甲烷總烴化合物又包含苯系物。但實(shí)際三者的測(cè)定因?yàn)榉治龇椒?、樣品采集方式、分析過程、定量基準(zhǔn)等方面存在差異，導(dǎo)致實(shí)際測(cè)量結(jié)果完全沒有可比性。

2. 非甲烷總烴監(jiān)測(cè)難度最大，非甲烷總烴定義的物種范圍幾乎包含了所有主要的揮發(fā)性有機(jī)物類別，但是利用FID檢測(cè)器分析得到的是一個(gè)總峰，在定量時(shí)存在響應(yīng)因子以及有效碳數(shù)的問題。
3. 苯系物和TVOCs（揮發(fā)性有機(jī)物總量）的測(cè)定分析得到的都是各物質(zhì)的單峰，以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為量值溯源基準(zhǔn)，根據(jù)各自的響應(yīng)因子進(jìn)行計(jì)算，定量相對(duì)較為準(zhǔn)確。
4. TVOCs是揮發(fā)性有機(jī)物的總和，但TVOCs目前尚只是一種理論概念，沒有統(tǒng)一的測(cè)量方法和標(biāo)準(zhǔn)，只在部分行業(yè)存在行業(yè)特定的規(guī)范。期待能有更詳細(xì)的討論、實(shí)驗(yàn)，以進(jìn)一步明確定義與適用范圍，更好地服務(wù)于環(huán)境管理需求。